面料商最头疼的事情!黄变,又称“黄化”,是指白色或浅色材料在自然光、紫外线、热、氧、应力、化学浸蚀、水分等等环境下及不正当生产工艺等状况下颜色发黄的现象。纺织品在贮存、运输、穿着等过程中产生的黄变往往导致面料生产商和采购商承受较大的经济损失,因此,近年来黄变这个现象越来越受重视。
一般来讲,影响织物黄发主要有以下几个因素:
有些原料存放一定时间后,其自身也要产生黄变。如锦纶、氨纶都来源于同一种原材料TDI(甲苯二异氰酸酯),而往往在TDI中加入BHT(2,6-二叔丁基对甲酚)来防止在贮存和使用过程中的光老化。这些原料中的BHT与空气中的氮氧化物(NOx)发生化学反应,从而产生黄变,这种黄变叫BHT黄变。
面料的前处理、染色及后整理所要用到的助剂和染料,以及整理时定型的工艺和温度都会产生一定程度的黄变。如在织物整理时,因为双氧水的两性性质,织物上残余的双氧水在合适的反应条件时就会使织物泛黄。荧光增白剂的浓度对纺织品黄变也有影响。通常,为了使织物获得满意的白度,在后整理加工中有时需要进行荧光增白剂整理。当荧光增白剂的浓度达到一定值时,白度会达到最高值;但超过此浓度时,白度则会随浓度的增加反而下降,导致织物泛黄。在加工过程中,蒸汽熨烫或定形烘干不均匀也会使增白剂产生迁移,导致局部浓度过高引起局部泛黄。在染色后处理过程所用助剂,也可能使织物产生黄变。如阳离子柔软剂与纤维结合力强,可使织物获得优良的柔软效果。但缺点是比阴离子柔软剂处理的织物更容易泛黄;加入抗菌除臭整理剂时,由于整理剂中含有氮原子,织物也会产生黄此外,许多直接染料可与重金属离子生成络合物,导致溶解度降低和染色色光改变,即使少量铜或铁离子,也能抑制荧光,使荧光增白的纤维材料白度下降,引起泛黄。
贮藏纺织品的聚乙烯(PE)塑料薄膜等包装材料,一般含有酚类化合物作为抗氧剂,较为常用2,6-双叔丁基-4-甲基(简称BHT),主要原因价格便宜,但由于BHT在聚乙烯(或聚丙烯)塑料薄膜材料中溶解度较小,且易于挥发,因此BHT容易扩散到包装材料表面。若用该类包装材料包装含聚酰胺类纺织品时,在储存期间,BHT就易转移到纺织品表面,并与空气及包装材料(如硬纸板等)中吸收或储存的氮的氧化物(主要是NO2 )发生复杂的化学反应,形成黄色物质。
穿着过程中日光的照射、气温的变化、干湿度的变化、大气中的污染物(如SO2、NO2、H2S、O3)等以及移动、接触等可能产生黄变。洗涤过程中洗衣粉去除不干净,清洗剂中不适当地应用漂白剂、洗涤剂pH值不平衡等也可能产生黄变。所有这些久而久之都会引起黄变。
判断黄变的方法有如下几种:
1)用Saltzman 试剂来测试,如果试剂变紫色说明有NOx,如果没有颜色变化则说明没有NOx存在。
2)将泛黄的部位暴露在醋酸蒸汽中,若黄色消失,则是BHT黄变,否则不是BHT黄变。
3)将没有黄变的部分用CHCl3抽提,加入1滴HAc,若有变化则可能是FBA黄变,否则就不是FBA黄变。
4)将黄变部位暴露在没有空气污染的日光下,若黄变消失则是酚醛泛黄。
5)将黄变的产品悬挂在放有还原粉的小箱子内,24h后黄变消失,则是酚黄变。
一般来说,纺织品中常见的黄变主要有光黄变和酚黄变两种。前者是指由太阳光或紫外光照射而引起的纺织品表面颜色泛黄;后者是指由氧化氮或酚类化合物的作用,而造成纺织材料变黄的现象。目前国内测定黄变的主要标准有:
酚黄变:GB/T 29778-2013《纺织品 色牢度试验 潜在酚黄变的评估》
光黄变:GB/T 30669-2014《纺织品 色牢度试验 耐光黄变色牢度》
1、GB/T 29778-2013 《纺织品 色牢度试验 潜在酚黄变的评估》原理:将被测试样与一块控制织物分别用含有苯酚的测试纸包裹之后置于在玻璃板之间并叠加在一起形成组合试样,施加一定压力后用聚乙烯薄膜裹紧,然后置于规定温度的恒温箱或烘箱中一段时间,移出冷却后拆开聚乙烯薄膜,取出控制织物和试样立即用灰色样卡评定试样的黄变级数。如果控制织物的沾色达到预定值,则试样的沾色级别即为测试值,否则重新进行试验。
2、GB/T 30669-2014 《纺织品 色牢度试验 耐光黄变色牢度》原理:试样在紫外光下照射一定时间后,与未经照射的样品进行对比,用评定变色用灰色样卡评定变色程度,从而判定纺织材料在紫外光线照射下耐光黄变的能力。
1、生产加工过程,严格控制荧光增白剂用量避免超过荧光增白剂的泛黄点。可以通过增加纺织品中可以反射的蓝光,来达到改善纺织品黄变增加纺织品白度的效果。根据色度学理论,一定量的蓝光和黄光混合后成白光,蓝光与黄光互为补色光,因此纺织品呈黄色的原因是反射光中蓝光不足。据此,黄度大的纺织品反射光中蓝光少、白度低;黄度小的反射光中蓝光多、白度高。
2、后整理过程,定型温度切勿过高定型温度过高,定型后就会引起织物泛黄。含有氨纶的织物,定型温度要低于150℃。
3、包装过程中,防止BHT黄变酚类和BHT泛黄的产品对pH值敏感。从防黄变方面来说, 织物染色加工后应略带酸性。据测试,织物的pH值<5 时,产生黄变的时间较长;当pH值>6 时,产生黄变的时间会比较短。在织物后处理中加入少量不挥发性酸(如柠檬酸),会大大减少黄变的几率。
4、已包装成品的防黄变处理针对已包装的成品或者贮存在仓库的产品,如有黄变的情况或者发现黄变测试不合格,而洗唛、吊牌都已钉好,不易下水来处理。此时可考虑用还原法来处理。在纸箱底下放一层白纸,撒上一定量的还原粉,再在还原粉上面盖上一层纸板,纸板上扎小孔,将产品叠放在纸箱内,封好纸箱,放置24h~48h后散开放置6 h以上,没有气味后重新包装。这种方法不必下水处理,可保持产品原来的形状,也不必拆去洗唛、吊牌,但是还原粉处理不当有可能会造成颜色变化。另外,如若成衣检测有黄变现象,要避免使用含酚类抗氧剂的棕色卡板纸和塑料薄膜包装织物,贮藏时要求通风良好。总之,黄变是纺织品普遍存在的一个老问题,黄变产生的原因多种多样。通过分析黄变产生的原因,对黄变进行判断,采取有效措施防止黄变产生,才能更好地提高产品的质量水平和使用性能。